氟氰戊菊酯

雄性大鼠急性经口 LD₅₀为81mg/kg，雌性为67mg/kg；大鼠急性吸入为 LD₅₀为4.85mg/L；兔子急性经皮 LD₅₀>1000mg/kg。对眼睛和皮肤有刺激性。含原药300mg/kg饲料喂狗90d，狗的食量和体重下降，但未见宏观和微观病变。大鼠慢性经口无作用剂量为每天60mg/kg。动物试验未见致畸、致突变、致癌作用。鲤鱼 LC₅₀为0.01mg/L (96h)，鹌鹑急性经口 LD₅₀为2708mg/kg，蜜蜂 LD₅₀为0.078μg/只。纯品为琥珀色黏稠液体。b.p.108℃/46.66Pa，相对密度1.189 (22℃)，蒸气压3.2×10^-5Pa (45℃)。溶解度为：丙酮>82%，丙醇>78%，己烷9%，二甲苯181%；几乎不溶于水（65mg/L)，分配系数为120,在pH值3时，水解半衰期约40d；pH值6时为52d；pH值9时为6.3d (均27℃）。高效、广谱、快速、低残留、长残效的拟除虫菊酯类杀虫剂，兼有杀螨、杀蜱活性。本品以触杀和胃毒为主，无内吸作用。可防治茶毛虫、茶尺蠖、茶细蛾，棉铃虫、红铃虫第二、三代卵孵盛期及幼虫蛀入蕾、铃之前，柑橘潜叶蛾在抽梢初期或卵孵盛期，菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾3龄幼虫盛发期前使用。该药与其他菊酯类农药易产生交互抗性。该品是含氟除虫菊酯类新品种，化学结构与氰戊菊酯相似。因本品含氟，具有高效，对光和热更稳妥定，同时也能防治螨类蜱等优点主要用于防治鳞翅目，双翅目，鞘翅目等许多害虫，也用于防治棉田的棉铃虫，红铃虫，红蜘蛛，粉虱以及蔬菜，果树的害虫。以茴香醛为起始原料，经还原，氯代，氰基化，异丙基化，水解，二氟甲醚酰氯化、酯化等步骤可得到氟氰菊酯。此合成路线冗长，有几步反应收率偏低，原料来源回难，成本高。拟除虫菊酯类杀虫剂，特别是戊酸氰醚酯(氰戊菊酯)，利用中间体2-(对氯苯基)-3-甲基丁酸，直接水解为2-(对羟基苯基)-3-甲基丁酸，再经二氟甲醚化、酰氯化、酰氯化、缩合等反应而得氟氰菊酯。此合成路线收率较高。制备方法一
由2-对甲氧基苯基异戊酸经拆分（无效体消旋体）、水解、三氟甲基化、酰氯化、酯化合成。包括消旋化和回收等总收率可达75%以上。
2-对甲氧基苯基异戊酸的拆分 27g2-对甲氧基苯基异戊酸，15g (-)2-苯乙胺，1500mL60%乙醇，经加热溶解、冷却结晶、重结晶得14.5g白色针状结晶；合并母液，蒸除乙醇，经静置、过滤、重结晶得3.5g白色结晶；合并2次结晶共得8g固体。加入200mL水、10mL浓盐酸。加热，冷却得11.5g白色固体，m.p. 136～138℃, [α]²⁰_D=+52.2o，收率42.6%，光学纯度99.24%。
（S）（+）-2-对羟基苯异戊酸的制备 将上步产物10g，加40mL48%氢溴酸和2mL冰醋酸。加热126～130℃，回流反应3h，经冷却、水重结晶得9g白色针状结晶，m.p.189～191℃,[α]²⁰_D=+52.4o,收率96.5%。
（S）（+）-2-对二氟甲氧基苯基异戊酸的制备 将10g上步产物加19g氢氧化钠、30mL水、60mL二氧六环，加热至80℃，通氟里昴-22约40g，冷却，倒入250mL水中，用乙醚洗涤，水溶液用浓盐酸酸化，乙醚萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，蒸除乙醚，得淡棕色块状物，用1：1正己烷-二氯甲烷提取，余物白色粉末5.1g，m.p. 189～191℃,[α]²⁰_D=+2.4o。提取液减压蒸干得淡橙色半固体5.5g，[α]²⁰_D=+40.2o，收率3.7%，光学纯度99.5%。
（S）-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯的制备 加入上步产物1.7g（[α]²⁰_D=+40.2o）、甲苯25mL、氯化亚砜1mL、二甲基甲酰胺1滴，加热回流0.5h，冷却，减压蒸出甲苯，得橙色黏稠液1.9g, [α]²⁰_D=+37.4o。$4 氟氰戊菊酯的合成 将1.31g间苯氧基苯甲醛、0.2g四丁基溴化铵、25mL甲苯、1.5g氰化钾和3mL水，在常温下搅拌滴 加（S）（+）-2-对二氟甲氧基苯基异戊酰氯-甲苯混合液10mL(含酰氯1.9g)，滴完后搅拌1h，加入10mL水，分别用10%Na2CO3、水、10%HCl、饱和食盐水各10mL洗涤1次，无水硫酸钠干燥，减压蒸出甲苯,得3.7g深红色黏稠液体。硅胶柱色谱法分离，收集淡黄色谱带液体约10mL，蒸除溶剂，得3.1g淡绿色黏稠液，¹⁹_D=1.5460,[α]²⁰_D=-5.43o，收率99%，光学纯度98.5%。
（R）-2-对甲氧基苯基异戊酸的消旋化反应，将反应生成的（R）-2-对甲氧基异戊酸消旋化（收率可达98.5%），以提高本合成路线总收率。
制备方法二

制备方法三

农药高毒口服- 大鼠 LD50: 67 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 76 毫克/ 公斤易燃; 燃烧产生有毒的氮氧化物和氟化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土