除虫菊素性质、用途与生产工艺
除虫菊素为天然除虫菊提取物，具有杀虫药用价值，内含除虫菊酯Ⅰ、除虫菊酯Ⅱ、瓜菊酯和茉莉菊酯。除虫菊素的杀虫谱广，有较高的胃毒作用，对咀嚼式口器害虫有特效；又有强烈的触杀作用，主要用于防治刺吸式口器害虫；且击倒快，对哺乳动物安全，易降解，不污染环境。40年代中期，化学合成农药如有机氯、有机磷和氨基酸甲酯类杀虫剂尚未问世前，除虫菊制剂就被广泛地用于防治农业害虫，并取得了良好效果。从1947年起，人工首次合成拟除虫菊酯获得成功，目前已经人工合成的拟除虫菊酯类化合物有：烯丙菊酯(1947年)、胺菊酯(1963年)，苄呋菊酯(1965年)、苯醚菊酯(1968年)、苄氯菊酯(1972年)、氯氰菊酯(1973年)、溴氰菊酯(1973年)以及非三碳环的杀灭菊酯等，其药效、光稳定性超过天然除虫菊酯及有机磷、有机氯、氨基甲酸三类常用合成杀虫剂。近年来，合成产物逐步代替了天然物，不仅用于室内灭虫，也用于农业害虫的防治。
图1为除虫菊素主要成分除虫菊酯Ⅰ和除虫菊酯Ⅱ的化学结构式
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浅黄色油状粘稠物，蒸汽压极低，水中几乎不溶。易溶于有机溶剂，如醇类、氯化烃类，硝基甲烷，除虫菊素的活性在碱性液中迅速水解，并随之失去杀虫活性。增效剂有稳定作用。
将除虫菊千花粉碎，通过80目筛，便于更充分吸收微波能。将粉碎后已知含量(采用超临界C02提取法和沙氏提取法综合得平均量为每100kg干花含除虫菊素l.69kg，即粉碎后除虫菊干花中含除虫菊素为1.69%)及水份(5.03%)的干花粉取10份各100g分别置于开口容器中，各加人30Oml乙腈/己烷萃取溶剂(介质常数1.9，对微波是透明的)，密封浸润5h，进行微波辐照萃取所用功率625W，频率2450MHz，辐照时间40s，滤去残渣，真空蒸发乙睛/己烷萃取溶剂，得除虫菊素，乙腈/己烷可重复使用。
除虫菊素在除虫菊花或制剂中的含量分析方法，有容量分析法，即A.0.A.C法(汞还原法)，比色法，极谱分析法，色层分析法，纸上层析法，光谱分析法等。
1.气相色谱法：用10%NPGS Chromosorb W柱，在160℃以电子捕获检测器检测，可以将除虫菊素的6个活性成分分离；若用150～225℃，2℃/分钟程序升温，氢火焰离子化检测器检测，则效果较好。也可用3～5%SE-30 Chromosrb W柱，气化温度190℃，柱温和检测器温度为205℃进行分析。
2.薄层层析和高效液相色谱法：在硅胶HF-254薄板上，采用正己烷/醋酸乙酯（19：1）为展开剂，可将6个除虫菊素组分分开。用Lichrosorb Si-60正相柱，正己烷/醋酸乙酯（9：1）为流动相溶剂，1.5ml/min，紫外检测在254nm可以实现6种除虫菊素的分离和定量测定。
除虫菊素主要有2种降解途径，即光降解和生物降解。这两种降解常常是重叠着进行的，当它进入温血动物体内，即通过酯链的水解而降解；当受日光和紫外线的影响时，就开始在羟基上降解，促使其结构上的酸和醇部分发生氧化，除虫菊素在鸟类和哺乳动物体内的代谢和排泄，比在昆虫和鱼体内快得多。它在植物上最初的代谢和在牲畜体内的代谢相类似。除虫菊素在土壤中也发生同样形式的水解和氧化反应，但是通过过滤既没有获得降解产物，也没有得到完整的母体化合物。
每日允许摄入量：0.04mg/kg.bw
急性经口LD50：2370mg/kg
急性经皮LD50：>5000mg/kg
中国毒性：低毒
国外毒性：(Moderately hazardous, 中度危害)LD50大鼠(mg/kgbw)经口固体(50~500)液体(200~2000),经皮固体(100~1000)液体(400~4000)
水生生物：对鱼高毒，LC50(96小时,mg/L,静态试验)银大马哈鱼39,水渠鲶鱼114,LC50（μg/L）兰鳃太阳鱼10,虹鳟鱼5.2
蜜蜂：高毒,有忌避作用，LD50(经口)22ng/蜂,(接触)130-290ng/蜂
天敌：急性经口LD50野鸭>10000mg/kg
水土保持：太阳光和紫外光加速分解
1.蚜虫的防治：用5%除虫菊素乳油1000~1500倍液,于晴天傍晚或阴天施药, 叶片正背面及茎杆均匀施药。种群数量大时, 可连续施药2次或以上, 每次间隔 5~7 天。
2.菜青虫的防治：用 5%乳油 1000~1500倍液, 于害虫三龄以前用药, 白菜和甘蓝要在包心以前用药。应在清晨露水蒸发之后均匀喷雾。
3.白粉虱、烟粉虱的防治：于白粉虱发生初期进行防治, 在上午9点之前, 白粉虱飞翔能力较弱的时候进行防治, 将药剂稀释000~1500倍。茎叶均匀喷雾, 重点喷洒叶背白粉虱聚集处, 连续施药 2~3 次, 每次间隔 5~7天。
4.潜叶蝇的防治：用 5%乳油 1000~1500倍液,于潜叶蝇发生初期, 进行茎叶喷雾, 施药时需均匀周到, 连续施药3次或以上,每次间隔 5~7天。
5.棉铃虫、烟青虫的防治：用5%除虫菊素乳油1000~1500倍液, 在辣椒、番茄等苗期于清晨露水蒸发后进行茎叶喷雾; 花期施药, 于上午9点左右施药, 重点喷洒花部; 果实膨大期或采摘期施药, 于清晨天将亮时或者傍晚7点以后, 进行喷雾防治, 重点喷洒果部, 使果实完全着药。
6.豆荚螟的防治：用 5%乳油1000~1500倍液, 菜豆、豇豆等豆科植物苗期可于清晨露水刚蒸发后, 约上午9点左右, 或傍晚5点以后进行茎叶喷雾; 花期虫害, 在上午9点到10点花盛开时, 进行喷雾防治, 重点对花进行喷洒。结荚期施药, 若条件允许情况下, 可于太阳落山后, 大约晚上7点左右, 进行喷雾, 施药时需细致周到, 重点针对豆荚施药。
中毒症状：除虫菊素属神经毒剂，接触部位皮肤感到刺痛，尤其在口、鼻周围但无红斑。很少引 起全身性中毒。接触量大时会引起头痛、头昏、恶心、呕吐、双手颤抖，全 身抽搐或惊厥、昏迷、休克。
急救治疗：无特殊解毒剂，可对症治疗。大量吞服时可洗胃。不能催吐。
⑴除虫菊素见光易分解，喷洒时间最好选在傍晚进行。
⑵除虫菊素不能与石硫合剂、波尔多液、松脂合剂等碱性农药混用。
⑶商品制剂需在密闭容器中保存，避免高温、潮湿和阳光直射。
⑷除虫菊是强力触杀性药剂，施药时药剂一定要接触虫体才有效，否则效果不好。
用途
可用于生产气雾杀虫剂、蚊香、动物香波及绿色农药等
生产方法
1.存在于菊科 （Compositae）菊属（Chrysanthemum）除虫菊亚属 （Pyrethrum）的若干种植物的花中，尤以白花除 虫 菊 （Pyrethrum cinerariaefolium）中的有效成分含量最高。除虫菊干花中含除虫菊素一般为0.9%～1.3%，经石油醚回流萃取，浓缩，得粗制黏稠物约含除虫菊素30%，经过脱蜡和脱色，得含除虫菊素60%的精品，可供配制浸膏和加工其他制剂之用，如再用硝基甲烷等作进一步精制，最后可获得除虫菊素含量达80%～85%的近于无色黏稠油状高纯度产品。也可以用混合溶剂抽提，如甲醇／煤油、石油醚／乙腈、石油醚／硝基甲烷等。
除虫菊素
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