アミドチオりん酸O,S-ジメチル 化学特性,用途語,生産方法
外観
白色, 結晶性粉末又は塊
性質
メタミドホスの高純度品は融点44.5℃、常温では無色の固体で、玉ねぎの腐敗臭の様なにおいがあります。水への溶解性は高く、アルコール、アセトンなどにも可溶です。一方で、ベンゼンやキシレン、ジクロロメタンやエーテルなどへの溶解度は低いです。また、加熱 (160℃以上) により分解される特徴があります。
溶解性
水＞200g/l(20℃)。イソプロパノール＞200,ジクロロメタン＜200, ヘキサン0.1～1, トルエン2～5(全てg/l 20℃)。水に溶けやすく、エタノール及びアセトンに溶ける。
解説
有機リン系殺虫剤。1964年、ドイツのバイエル社で開発された。無色の針状結晶で、水、アルコールに溶けやすく、メルカプタン様の腐敗臭があり、目を刺激する。工業的には68～70％以上の黄色の粘稠(ねんちゅう)液として製造され、農薬として30～50％水溶液または3％粒剤がある。 日本では農薬の登録はなく、農薬取締法に基づき製造、輸入、使用が禁止されている。アメリカ、カナダ、オーストラリア、EUなどでは野菜、果物などの殺虫剤、ダニ駆除剤として特定の品目について使用が認められている。 中国では2008年1月から輸出向け製品への使用を含めて有機リン系殺虫剤の生産、流通および使用を禁止したが、日本に輸出した冷凍食品から同年（平成20）1月本剤が検出され、健康被害事例があって問題となった。 メタミドホスは、経口的曝露(ばくろ)の場合速やかに吸収され各臓器に移行するが、蓄積の可能性はなく、速やかに代謝され糞便および呼気により排泄される。中毒症状としては縮瞳(しゅくどう)、分泌物の亢進(こうしん)、筋線維性攣縮(れんしゅく)などで、危険な症状には呼吸不全や意識障害がある。［幸保文治］[参照項目] | バイエル | メルカプタン
小学館 日本大百科全書(ニッポニカ) ）
用途
メタミドホス試験用標準品。
作用機序
作用機序（メカニズム）は、神経伝達物質アセチルコリンを分解する酵素であるコリンエステラーゼの活性を阻害することにより、分解されず過剰となったアセチルコリンが神経に作用し、殺虫効果を現す。生鮮食品に直接散布されることから、使用を認めている国では品目ごとに残留基準が定められている。前述のように日本ではメタミドホスは使用されていないが、同系統のアセフェートが植物、動物の体内で代謝されメタミドホスを生ずるため、食品衛生法で19品目に残留基準値が定められている。
毒性
メタミドホスは動物において、シナプスに存在するアセチルコリンエステラーゼの活性を阻害する働きがあります。それによって、アセチルコリンが分解されずに過剰となり、中枢神経系の働きを阻害し、胃けいれん、下痢、嘔吐といった症状が起きます。
これらは典型的な有機リン化合物の中毒症状です。メタミドホスなどの有機リン化合物は摂取量によっては後遺症が残ったり、死に至ることもあります。有機リン中毒の治療としては胃腸を洗浄する、ヨウ化プラリドキシム (PAM) による解毒治療、硫酸アトロピンの使用などが行われます。
食品を介したメタミドホスによる中毒事例は過去に実際に発生しています。シンガポールや台湾では、生鮮野菜を介した中毒事故が発生しています。また、日本国内においても中国製冷凍餃子事件で健康被害が発生し、食の安全を脅かす大きな問題となりました。
農薬用途
殺虫剤
使用上の注意
不活性ガス封入
化学的特性
Methamidophos is a colourless crystalline solid with a pungent odour. It is readily soluble in water, alcohols, ketones, and aliphatic chlorinated hydrocarbons but sparingly soluble in ether and practically insoluble in petroleum ether. Methamidophos is also a breakdown product of another OP, namely, acephate. Methamidophos is slightly corrosive to mild steel and copper alloys.
使用
Methamidophos is used to control a wide range of insects and
mites in a very large number of crops.
一般的な説明
Crystalline solid, technical product is off-white with a pungent odor. Used as an insecticide on a number of vegetables and on cotton.
反応プロフィール
Organophosphates, such as Methamidophos, are susceptible to formation of highly toxic and flammable phosphine gas in the presence of strong reducing agents such as hydrides. Partial oxidation by oxidizing agents may result in the release of toxic phosphorus oxides. Avoid strong acids or alkalis. [EPA, 1998].
健康ハザード
Methamidophos is harmful or fatal if swallowed, inhaled, or absorbed through the skin.
火災危険
(Non-Specific -- Organophosphorus Pesticide, n.o.s.) Container may explode in heat of fire. Fire and runoff from fire control water may produce irritating or poisonous gases. (Non-Specific -- Phosphoramidothioic Acid, O-Ethyl S-Methyl Ester) Emits very toxic fumes of nitrogen oxides, phosphorus oxides, and sulfur oxides when heated to decomposition. Stable at neutral pH. Avoid strong acids or alkalis.
合成経路
メタミドホス (O=P(SCH3)(NH2)(OCH3)) は、下記のようなスキームで合成されます。
合成経路1 (米国特許 第3,887,658号)
三塩化リンと硫黄を反応させて塩化チオホスホリルを得ます。
PCl3 + S → S = PCl3
塩化チオホスホリルをメタノールでエステル化し、O-メチルホスホロジクロロチオエートを得ます。
S = PCl3 + CH3OH → S = PCl2(OCH3) + HCl
O-メチルホスホロジクロロチオエートをトリエチルアミンなどの三級アミンの存在下で加熱してメチル基を硫黄原子上に転位させ、メタノールおよびアンモニアと化学反応させます。
S = PCl2(OCH3) → O = PCl2(SCH3)・・・転移反応
O = PCl2(SCH3) + CH3OH + NH3 → O = P(SCH3)(NH2)(OCH3) + 2HCl
使用用途
メタミドホスは、昆虫を殺すために農作物に使用される有機リン系殺虫剤や殺ダニ剤としての用途が知られています。神経伝達物質であるアセチルコリンを分解する酵素アセチルコリンエステラーゼの活性を阻害することにより、分解されずに過剰となったアセチルコリンが神経に作用し、殺虫効果を示します。
国外では使用されており、国内登録農薬であるアセフェートの加水分解物としてメタミドホスが生成することから、日本においてもポジティブリスト制度やコーデックス委員会 (WHO/FAO 合同食品規格委員会) の基準を参考に残留基準が設定されています。
日本でのメタミドホスの残留基準値は品目によって異なりますが、0.01 ppm～1 ppm以下です。
农业用途
Insecticide, Miticide: Methamidophos is a highly active, systemic, resid-ual organophosphate insecticide/acaricide/avicide with
contact and stomach action. Its mode of action in insects
and mammals is by decreasing the activity of an enzyme
important for nervous system function called acetylcholinesterase. This enzyme is essential in the normal transmission of nerve impulses. Methamidophos is a potent
acetylcholinesterase inhibitor. It is effective against chewing and sucking insects and is used to control aphids,
flea beetles, worms, whiteflies, thrips, cabbage loopers,
Colorado potato beetles, potato tubeworms, armyworms,
mites, leafhoppers, and many others. Crop uses include
broccoli, Brussels sprouts, cauliflower, grapes, celery,
sugar beets, cotton, tobacco, and potatoes. It is used abroad
for many vegetables, hops, corn, peaches, and other crops.
Generally, methamidophos is not considered phytotoxic
if used as directed, but defoliation has occurred when applied as foliar spray to deciduous fruit. It is compatible
with many other pesticides, but do not use with alkaline
materials. Methamidophos is slightly corrosive to mild
steel and copper alloys. This compound is highly toxic to
mammals, birds, and bees. Do not graze treated areas, and
be sure to wear protective clothing including respirator,
chemical goggles, rubber gloves, and impervious protective clothing. A U.S. EPA restricted Use Pesticide (RUP).
Not approved for use in EU countries
.
製品名
ACEPHATE-MET®; BAY 71625®; BAYER
71628®; CHEVRON 9006®; CHEVRON ORTHO 9006®;
FILITOX®; GS-13005®; HAMIDOP®; METAFOS®;
MONITOR®; MTD®; NITOFOL®; NURATRON®;
ORTHO 9006®; PATROLE®; PILLARON®; SRA
5172®; SUPRACIDE®; SWIPE®; TAHMABON®;
TAMARON®; VITARON®
安全性プロファイル
Poison by ingestion,
inhalation, sh contact, subcutaneous, and
intraperitoneal routes. Human systemic
effects by ingestion: fasciculations, pupdlary
constriction, and sweating. A cholinesterase
inhbitor type of insecticide. When heated to
decomposition it emits very toxic fumes of
NOx, POx, and SOx. See also
PARATHION.
職業ばく露
A potential danger to those involved
in the manufacture, formulation, and application of this
insecticide on vegetables and cotton
環境運命予測
Chemical/Physical. Emits toxic fumes of phosphorus, nitrogen and sulfur oxides when
heated to decomposition (Sax and Lewis, 1987).
代謝経路
Methamidophos is a contact insecticide which is particularly effective
against caterpillars and aphids. It also has some systemic action although
much less than acephate. There is some uncertainty concerning the nature
of the leaving group when the compound inhibits acetylcholinesterase
although most evidence suggests that it is methanethiolate. There are
claims that it requires metabolic activation to a more active inhibitor (Eto
et al., 1977) and yet other evidence that it does not (Khasawinah et al.,
1978). Most studies which have examined the biotransformation of
acephate have identified methamidophos as one of its metabolites and the
latter is considered to be the active metabolite. The main route of biotransformation
in soil is through deamination. In mammals, metabolism
involves de-O-methylation, de-S-methylation and deamination, with de-
O-methylation in the liver probably being the most important route.
There is no evidence as to whether demethylation is hydrolytic or oxidative.
Methamidophos and its metabolites are highly polar and no conjugates
have been identified. There is some evidence that the compound
can lead to delayed neurological degeneration in mammals through
inhibition of 'neuropathy target esterase'.
代謝
Acute oral LD
50 for rats is about
20 mg/kg. Inhalation LC50 (4 h) for rats is 0.2 mg/L
air. NOEL (2 yr) for rats is 2 mg/kg diet (0.1 mg/kg/d).
ADI is 4 μg/kg b.w. Methamidophos itself shows only
a poor anti-AChE activity, oxidative activation being
suggested. It appears to cause delayed neuropathy.
The major part of administered methamidophos in
animals is rapidly eliminated from the body through
urine and respiration. The major metabolic routes are
O-demethylation, S-demethylation, and deamination. In
plants, deaminated methamidophos is a major metabolite.
Methamidophos is degraded rapidly in soil by deamination
and demethylation, to eventually form carbon dioxide and
phosphoric acid.
輸送方法
UN2783 Organophosphorus pesticides, solid,
toxic, Hazard Class: 6.1; Labels: 6.1-Poisonous materials
不和合性
Incompatible with strong acids or alkali.
Attacks mild steel and copper-containing alloys (technical
grade)
廃棄物の処理
In accordance with 40CFR
165 recommendations for the disposal of pesticides and
pesticide containers. Must be disposed properly by following package label directions or by contacting your local or
federal environmental control agency, or by contacting
your regional EPA office.
アミドチオりん酸O,S-ジメチル 上流と下流の製品情報
原材料
準備製品