背景技术
甲基庚烯酮，化学名：6_甲基-5庚烯-2酮，是一种重要的精细化工中间体，是工 业上制备芳樟醇、柠檬醛、紫罗兰酮的主要原料、后者可进一步制备维生素 A、维生素 E及多 种香精香料。
现有技术中合成甲基庚烯酮的方法主要有乙炔-丙酮法，异戊二烯法和异丁烯 法。
乙炔丙酮法有瑞士 F. Hoffmann-La Roche公司最先工业化，该法以乙炔和丙酮为 原料，首先合成甲基丁炔醇，后者再选择性还原成烯醇，后与乙酰乙酸乙酯经Caroll反应 制得甲基庚烯酮。合成过程如下：
该法的缺点是Caroll反应过程通常以反应精馏方式进行，回流比大，能耗高，且产生 大量的废甲醇和二氧化碳，原子经济性差，收率低，导致生成本较高，缺乏竞争力。
异戊二烯法，首先异戊二烯与氯化氢经加成反应合成氯代异戊烯，然后氯代异戊 烯在碱液及相转移催化剂的存在下与丙酮缩合生成甲基庚烯酮。专利JP40-22251使用 的是胺类化合物或烷基季铵盐作为相转移催化剂，甲基庚烯酮的收率为50%左右。专利 CNl762955, CNl772722使用十六烷基三甲基溴化铵为催化剂。
合成过程如下：
氯代异戊烯与丙酮的缩合反应是本工艺的技术关键，该法的缺点为反应过程中需加入 相转移催化剂，催化剂在反应体系中难溶，反应结束后混在副产的固相中，分离难度大；三 废较多，同时反应的选择性差，收率较低。另外该路线使用含氯化合物，对设备腐蚀及环境 污染较大。
异丁烯法，德国BASF公司以异丁烯为原料，与丙酮和甲醛在250°C，30MPa条件下 一步合成α-甲基庚烯酮，然后在钯、羰基铁催化剂作用下加热转化得到甲基庚烯酮。
该方法的优点是反应步骤短，路线简单，缺点为该路线需要高温高压反应，对设备要求 高，高温下，副反应多，且分离纯化和原料回收工艺复杂。
现有技术存在不足，总结如下： (1) 选择性低，原子经济性差、产品收率低，原料转化率低； (2) 现有的异丁烯法合成甲基庚烯酮的方法，需要高温高压反应，对设备要求高； (3) 生产成本高； (4) 现有技术使用的相转移催化剂，在反应体系中难溶，反应结束后混在副产的固相 中，分离难度大，且使用时间短； (5) 分离纯化和原料回收工艺复杂；且现有的异戊二烯法合成甲基庚烯酮的方法，路线 中使用含氯化合物，对设备腐蚀及环境污染较大。
发明内容
本发明为解决以上技术问题，提供一种由异戊烯醛制备甲基庚烯酮的方法，本发 明以异戊烯醛为原料，通过与丙酮缩合制备甲基庚二烯酮，后者经选择性还原制备甲基庚 烯酮，以实现以下发明目的： (1)本发明两步反应甲基庚烯酮的对异戊烯醛摩尔收率高，达80. 5-82. 3%，且甲基庚烯 酮产品含量达98. 0-98. 7% ;选择性还原步骤，甲基庚二烯酮转化率3 99. 0%，选择性高，符 合原子经济性，选择性达90. 8-94% ;缩合步骤，异戊烯醛的转化率>99. 0%，甲基庚二烯酮对 异戊烯醛的摩尔收率达89. 8-92. 7%。
(2)本发明催化剂，稳定，单耗低，可循环套用，套用次数12次以上，催化剂在体系 中易溶解，且容易分离。
( 3 )本发明反应温度低，压力低，对设备要求不高。
(4)本发明原料来自石化工业，价格低廉，生产成本低。
(5)本发明工艺路线简单，反应条件温和，对反应设备影响小，操作方便，且环境友 好，三废排放少。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用 于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
一种由异戊烯醛制备甲基庚烯酮的方法 缩合步骤 (1)制备固体催化剂 以γ -氧化铝为载体，等体积浸渍法制备NaOH的质量百分含量为10%的NaOHAl2O3固 体碱催化剂，100~120°C的烘箱中干燥24h，500°C马弗炉中焙烧3h。
(2)加入丙酮和催化剂 在带有机械搅拌和冷凝管的1000 ml的三口烧瓶中加入150.0 g丙酮，加入10g NaOH的 质量百分含量为10%的NaOHAl2O3固体碱催化剂，机械搅拌。
(3)滴加异戊烯醛 在50°C下滴加110.0 g异戊烯醛，滴加1小时，50°C保温，不断取样检测反应液含量， 1. 5h后异戊烯醛的转化率为99. 2%，停止搅拌。
(4)分离催化剂 降温后，过滤反应液，分离得到固体催化剂，套用于下批反应。
(5)精馏得甲基庚二烯酮 反应液经精馏回收原料和甲基庚二烯酮，得到149. 4g甲基庚二烯酮。计算甲基庚二烯 酮对异戊烯醛的摩尔收率为92. 0%。
选择性还原步骤 (1)加料 将149. 4g甲基庚二烯酮，200.0 g甲醇，0.1 g双(三苯基膦）二氯化钯和0. 3g1，1-双 (二苯基膦）二茂铁加入到2000ml氢化反应釜中，氮气置换三次，氢气置换三次。
所述的双(三苯基膦）二氯化钯和1，1-双（二苯基膦）二茂铁为催化剂。
(2)氢化反应 然后在氢气压力1.0 MPa，反应温度50°C，搅拌转速800rpm的条件下反应，不断检测反 应液含量，5. 5h后甲基庚二烯酮转化率为99. 3%，降温，停搅拌。
( 3 )精馏得甲基庚烯酮 反应液精馏得到133. 2g甲基庚烯酮。
氢化反应选择性90. 8%，甲基庚烯酮对异戊烯醛的摩尔收率为80. 7%，GC检测成品 含量98. 0%。