简介
6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮是一种无色至浅黄色液体，带有温和辛香香气，密度较低，挥发性适中。它可与乙醇、乙醚等多数有机溶剂任意混溶，在水中溶解度很小。分子内含共轭双键与酮基，兼具烯烃与羰基反应活性，是研究选择性加氢、香料合成及光化学反应的常用模型底物。
6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮的性状
合成
方法一：将乙醛（0.1 mol）和甲酮（0.11 mol）的混合物在150ml乙醇/水（1:1）中室温搅拌约5分钟，然后加入氢氧化钠（0.13 mol）。用薄层色谱法监测反应。经过滤后的酮类产品无需任何提纯即可使用。用1m盐酸中和，用乙酸乙酯萃取三次。用Na2SO4干燥有机层，真空浓缩得到产物。硅胶层析纯化得到标题化合物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮[1]。
方法二：在装有隔膜和氩气起泡器的25ml双颈烧瓶中，将碱性离子交换树脂A260H（0.25 g,≥0.3 mmol）在约3 mL的甲醇中搅拌15分钟。用微滤蜡烛将溶剂抽除。在催化剂中加入甲醇（2.5 mL），冷却至内部温度1 -30℃（冰浴）。然后将β-酮烯(5)（4.62 g，面积GC为90%，33.5 mmol）通过注射器滴加到搅拌好的催化剂中。内部温度保持在1-9°C之间。75分钟后，GC检测到no 5。用微滤蜡烛将溶液从催化剂中抽离。催化剂用3ml甲醇洗涤两次。含有粗产物的混合物在真空（40 mbar, 40°C）中浓缩，提供(6)。用快闪色谱法（正己烷/乙酸乙酯97:3，Rf= 0.11）纯化1.54 g，得到标题化合物6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮（4.72克）[2]。
模型共轭烯酮底物
6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮用作模型共轭烯酮底物，以评价催化剂对C=O键的选择性加氢性能。例如：在手套箱中，将底物、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮、铼催化剂、NaOEt、iPrOH和十二烷加入石英衬里25 mL（或100 mL）不锈钢高压釜。H₂冲洗3次后充至20 bar，100 °C搅拌1 h。冰浴冷却至5 °C，缓慢泄压。反应液经短硅胶柱过滤得到产物[3]。
参考文献
[1] Palladium-Catalyzed Cleavage of α-Allenylic Aryl Ether toward Pyrazolemethylene-Substituted Phosphinyl Allenes and Their Transformations via Alkenyl C-P(O) Cleavage. By: Zhu, Jie; et al. Organic Letters (2017), 19(8), 1946-1949.
[2] Isomerization of β-keto-allenes Assignee: DSM IP Assets B.V. Inventors: Bonrath, Werner; et al View All World Intellectual Property Organization.
[3] Efficient hydrogenation of ketones and aldehydes catalysed by a well-defined PNNP-rhenium complex By: Xu, Shuting; et al View All Dalton Transactions (2025), 54(26), 10396-10402.