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邻氨基苯甲酸甲酯的制备和应用

发布日期:2021/11/15 13:41:05

背景及概述[1-2]

邻氨基苯甲酸甲酯是食用香料之一,多作配香原料,广泛存在于天然产的香料植物中,尤以茉莉花油、橙叶油、种植于寒冷地带的葡萄中含量较丰。

邻氨基苯甲酸甲酯是染料、医药、农药、香料等产品的重要中间体,广泛应用在医药、农药、香料加工、精细化工等领域。在染料方面,用于制造偶氮染料、蒽醌染料、靛族染料;在医药方面,用于制造抗心律失常药常咯啉、维生素L,非甾体类抗炎镇痛药甲灭酸、炎痛静,非巴比妥类催眠药安眠酮,强安定药泰尔登;还可以作为化学试剂,可用于测定镉、钴、汞、镁、镍、铅、锌和铈等的络合试剂,与1-萘胺共用可测定亚硝酸盐。在自然界,邻氨基苯甲酸甲酯存在于塔花油、橙花油、依兰依兰、茉莉油、晚香玉油等中,具有较高的附加值及广泛的应用价值。

制备[1-4]

报道一、

邻氨基苯甲酸甲酯的制备方法包括以下步骤:

(1)将937kg10℃的25%的氨水放入酰胺化反应釜中,将1000kg苯酐投入到酰胺化反应釜内,氨水和苯酐在30℃以下的环境中反应生成邻甲酰胺苯甲酸胺,反应时间2.5h。实际参加酰胺化反应的25%的氨水为892.3kg,加入937kg25%的氨水为了酰胺化反应更加充分完全。

(2)酰胺化反应后,向酰胺化反应釜内放入879kg30%的氢氧化钠溶液,邻甲酰胺苯甲酸胺与氢氧化钠发生置换反应生成邻甲酰胺苯甲酸钠,然后将酰胺化反应釜内的温度升至50℃,将混合溶液内的氨分子蒸发,蒸发的氨气经引风机引至二级串联水吸收塔用水吸收得到氨水,将氨水送至氨水储槽内,向氨水储槽内加入液氨,配成25%的氨水再利用。

(3)将酰胺化反应釜内的溶液打入酯化反应釜中,向反应釜内放入1561kg75%的甲醇溶液和3451kg14%的次氯酸钠溶液,保持酯化反应釜内的温度是10℃,反应生成膏状的邻氨基苯甲酸甲酯,反应时间3h,反应结束后后将酯化反应釜内的温度升至50℃。膏状的邻氨基苯甲酸甲酯溶解后向酯化反应釜内加入1000kg热水。

(4)将酯化反应釜中的溶液送入甲脂沉降罐中静置分成,将上层的溶液用泵送入甲醇回收工序,下层的溶液经喷射式真空泵抽滤得到滤液,滤液经二次静置分成,将上层的溶液用泵送入甲醇回收工序,下层滤液打入蒸馏釜内,在压力为2.00Kpa,温度为135.5℃的环境中进行蒸馏,既得成品。

送入甲醇回收工序的溶液由泵送入甲醇精馏塔中,利用溶液中个组份的沸点不同,先将溶液中的甲醇蒸发出来,甲醇蒸汽经冷凝得到甲醇溶液,剩余溶液经冷却结晶后送入离心机,离心分离后可作为工业盐出售。

报道二、

一种一步法生产邻氨基苯甲酸甲酯的生产工艺,具体包括以下步骤:

(1)在三口烧瓶中加入N-氯代邻苯二甲酰亚胺18.2g,甲醇6.4g和水40g,然后降温到0℃以下,搅拌打浆。

(2)滴加30%的氢氧化钠水溶液16.2g,滴毕,维持温度在0℃以下搅拌20分钟;

(3)升温到50~80℃反应一个小时后,自然降温,静置十小时分层,下层即得产品13.8g邻氨基苯甲酸甲酯。产品纯度为99.8%,收率为91.4%。

报道三、

1、在酰胺化反应釜中先加入配比量(相对苯酐)0.115份~0.135份的氨水,开启搅拌,一分钟内加入配比量1份的苯酐,同时添加配比量(相对苯酐)0.27份~0.90份液碱,使其进行酰胺化反应,在生产酰胺化液过程中始终保证PH值大于7。当PH值达到8.5时,停止添加液碱,充分搅拌后,将生成的酰胺化液排氨;

2、将排氨后的酰胺化液经泵打入酯化反应釜内,加入配比量(相对苯酐)0.216份~1份的甲醇,降温至-15℃以下,再加入零度以下的4份~5份质量浓度为11%的次氯酸钠溶液,进行霍夫曼降解反应,生成邻氨基苯甲酸甲酯溶液;

3、将生成的邻氨基苯甲酸甲酯溶液经泵打入过滤器,过滤,过滤后的溶液进入甲酯结晶釜内,开启搅拌,降温至24℃以下,使邻氨基苯甲酸甲酯溶液中的甲酯结晶析出,经过过滤得到固体甲酯;

4、将过滤后的滤液经泵打入除碱釜内,降温至0℃以下,析出水碱(十水碳酸钠);

5、将过滤水碱(十水碳酸钠)后的滤液经泵打入蒸馏塔内,蒸发,所得气相回收甲醇;

6、蒸馏塔底的蒸馏残液回收邻氨基苯甲酸;

7、回收邻氨基苯甲酸后的含盐3%以下废水进行废水处理。

应用[5]

盐酸溴己新为鸭咀花硷(Vasicine)经结构改造得到的合成药物,常用其盐酸盐。系白色至类白色结晶性粉末,易溶于甲醇、乙醇,略溶于水。主要用于气管、支气管粘膜腺体的粘液产生细胞,使之分泌粘滞性较低的小分子粘蛋白,并因此使气管、支气管分泌的流变学特性恢复正常,粘痰减少、痰液稀释,易于咯出。

CN201310540763.0公开了盐酸溴己新的合成生产方法,该方法以邻氨基苯甲酸甲酯为起始原料,经溴素、盐酸溴化反应合成3,5-二溴邻氨基苯甲酸甲酯,再以钾硼氢、乙醇为原料还原反应合成3,5-二溴邻氨基苯醇,再与N-甲基环己胺缩合成溴已新,加盐酸成盐,合成盐酸溴己新粗品,最后用乙醇重结晶得到盐酸溴己新。本发明采用的合成路线短,操作简便,起始原料易得,中间体性能稳定,产品收率高,生产成本低,适合工业化规模生产。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201010265474.0邻氨基苯甲酸甲酯的制备方法

[2][中国发明]CN201910529222.5一种连续制备邻氨基苯甲酸甲酯的方法

[3][中国发明,中国发明授权]CN201810813480.1一步法生产邻氨基苯甲酸甲酯的生产工艺

[4][中国发明]CN201510162116.X一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺

[5]CN201310540763.0盐酸溴己新的合成生产方法

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