乙基香兰素
中文名称 | 乙基香兰素 |
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中文同义词 | 3-乙氧基羟基苯甲醛 乙基香兰素;乙基香兰素;乙基香草素;乙基香草精;4-羥-3-乙氧苯甲醛;兒茶酚甲醛乙基醚;香草醛乙基醚;乙香草醛 |
英文名称 | Ethyl vanillin |
英文同义词 | 3-ethoxy-;3-ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd;4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyde;Benzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxy-;Benzaldehyde,3-ethoxy-4-hydroxy-;Ethavan;Ethyl protocatechualdehyde;AKOS BBS-00003203 |
CAS号 | 121-32-4 |
分子式 | C9H10O3 |
分子量 | 166.17 |
EINECS号 | 204-464-7 |
相关类别 | 芳烃;有机砌块;食品添加剂;食品香料;合成香料;日用品;香料及香精;食用香料(增香剂);天然等同香料和人造香;植物提取物;通用试剂;醛;医药中间体;小分子抑制剂;芳香醛;香精香料;定香剂原料;化合物;Flavor;Food Additives;生化试剂;中药对照品;有机化工原料类;化工原料;化工产品-有机化工;有机化工原料;羰基化合物;化工原料;有机化工原料;添加剂;原料;日化原料;有机无机化工;有机中间体;天然香料;化工中间体;日用化学品;单体香料;原料中间体;化学试剂;香精与香料;对照品;Pharmaceutical Raw Materials;Food and Feed Additive;Food & Feed ADDITIVES;Aromatic Aldehydes & Derivatives (substituted);bc0001 |
Mol文件 | 121-32-4.mol |
结构式 |
乙基香兰素 性质
熔点 | 74-77 °C (lit.) |
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沸点 | 285°C |
密度 | 1.1097 (rough estimate) |
蒸气压 | <0.01 mm Hg ( 25 °C) |
折射率 | 1.4500 (estimate) |
FEMA | 2464 | ETHYL VANILLIN |
闪点 | 127°C |
储存条件 | Store below +30°C. |
溶解度 | 水中的溶解度为2.82克/升 |
形态 | 精细结晶粉末 |
酸度系数(pKa) | 7.91±0.18(Predicted) |
颜色 | 白色至类白色 |
气味 (Odor) | 10.00% 的二丙二醇溶液。甜奶油味 |
香型 | vanilla |
水溶解性 | slightly soluble |
敏感性 | Light Sensitive |
Merck | 14,3859 |
JECFA Number | 893 |
BRN | 1073761 |
稳定性 | 吸湿性 |
LogP | 1.58 at 25℃ |
CAS 数据库 | 121-32-4(CAS DataBase Reference) |
NIST化学物质信息 | 3-Ethoxy-4-hydroxybenzadehyde(121-32-4) |
EPA化学物质信息 | Ethyl vanillin (121-32-4) |
乙基香兰素属广谱型香料,是当今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料,其香气是香兰素的3-4倍,具有浓郁的香荚兰豆香气,且留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂,制药行业的中间体。乙基香兰素属广谱型香料,是当今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加剂行业中不可缺少的重要原
料,它的香气是香兰素的3~4倍,且留香持久。由于香气浓,添加量少,因此可有效降低食品中的
苦味,是香兰素的替代产品,并可降低成本。它广泛应用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料及日用化妆品
中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂;制药行业的中间体。乙基香兰素可以从邻苯二酚开始合成。邻苯二酚被乙基化成邻乙氧基苯酚 (1)。该醚与乙醛酸缩合得到相应的扁桃酸衍生物 (2),经过氧化 (3) 和脱羧,最终生成乙基香兰素 (4)。将试样在五氧化磷中干燥4h后,准确称取该试样约300 mg,放人一125 ml圆锥烧瓶中,溶于50ml二甲基甲胺中。加百里酚蓝试液(TS-247)3滴,在磁力搅拌和预防大气中二氧化碳的措施下,用0.1 mol/L甲醇钠进行滴定。同时作空白试验。每Ml 0.1mol/L甲醇钠相当于乙基香兰素(C9H10O3)16.62 mg。LD50@1590~2000 mg/kg(大鼠,经口)。
MNL 1000 mg/kg(大鼠)。
ADI 0~3(FAO/WHO,1995)。
GRAS(FDA;§182.60,2000)。FEMA(mg/kg):软饮料20;冷饮47;糖果65;焙烤食品63;布丁类74;胶姆糖110;酒类100;调味品250;香兰汁28000;糖霜和裱花层140~200。
按FAO/WHO(1 983)规定:可用于婴儿罐头食品和婴幼儿谷类加工制品,最高允许用量为70mg/kg(指粮食食品);可可粉和含糖可可粉、巧克力、可可液块,可可饼、可可涂层制品(少量用于调香)和奶油,用量以加工需要为限(GMP)。
溶解原儿茶醛于无水乙醇中,加入氢氧化钾乙醇液和乙基硫酸钠,在压力釜中加热至130℃而成。去醇后用乙醚抽提,再用氢氧化钠液处理,以除去杂质。
由邻乙氧基苯酚、对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐和六亚甲基四胺等缩合而成。
将原儿茶醛溶解于无水乙醇中,加入乙基硫酸钠和氢氧化钾乙醇溶液,在高压釜内加热至135℃生成乙基香兰素。蒸馏回收乙醇后用乙醚萃取、分馏而得成品。
以邻乙氧基苯酚为原料合成(参见香兰素22017的合成)
相转移催化法 以邻乙氧基苯酚和氯仿为原料,加入适量的95%乙醇、叔胺和氢氧化钠,通过Reimer-Tieman反应合成乙基香兰素。乙醛酸法邻乙氧基苯酚与乙醛酸缩合,再在氧化铜和苛性钠水溶液中加热氧化生成乙基香兰素。
亚硝基法 由邻乙氧基苯酚、乌洛托品和对亚硝基二甲基苯氨盐酸盐缩合而得,用苯萃取反应混合物,减压蒸馏萃取液得粗乙基香兰素,用乙醇重结晶得成品乙基香兰素。该法副反应多,污染严重,原料成本高。该法工艺路线短,反应条件易于控制,工业上大多采用此法。产品单程收率64.4%。
三氯乙醛法邻乙氧基苯酚与三氯乙醛缩合得到3-乙氧基-4-羟基三氯甲基甲醇,碱性水解,再经氯化得乙基香兰素。
以黄樟油素为原料合成
黄樟油素(4-烯丙基-1,2-亚甲基二氧基苯)与氢氧化钾的甲醇溶液在高压釜内加热,破坏其双氧环。然后在150~155℃下以乙基硫酸钠与生成物的50%氢氧化钾溶液加热2~3h进行醚化。醚化物溶于50%的乙醇溶液,再加入少量硫酸加热回流使其水解,生成乙基香兰素和类异丁香酚。前者成鳞片状结晶析出,经过滤和50%乙醇重结晶,即得纯品乙基香兰素。滤液中分离得到类异丁香酚,溶于10%的氢氧化钠溶液,加人间硝基苯磺酸钠,加热回流3h,冷却后用稀硫酸酸化即生成乙基香兰素。先用苯萃取,然后用35%的重亚硫酸钠溶液提取萃取液,再经酸化、重结晶即得成品。该法原料丰富,但路线长,工艺复杂,有副产品异乙基香兰素生成,收率较低。
MNL 1000 mg/kg(大鼠)。
ADI 0~3(FAO/WHO,1995)。
GRAS(FDA;§182.60,2000)。FEMA(mg/kg):软饮料20;冷饮47;糖果65;焙烤食品63;布丁类74;胶姆糖110;酒类100;调味品250;香兰汁28000;糖霜和裱花层140~200。
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添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
乙基香兰素
较大婴儿和幼儿配方食品
食品用香料
5mg/100ml(100ml以即食食品计,生产企业应按照冲调比例折算成配方食品中的使用量)
乙基香兰素
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
化学性质
白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末,具有强烈香荚兰豆香气。熔点77~78℃,沸点285℃,149~150℃(1.73kPa)。溶于乙醇、乙醚、甘油、丙二醇、氯仿和碱液,微溶于水(50℃时1.3%),水溶液呈酸性。大白鼠经口LD50@1.59~2.0g/kg,MNL 1000mg/kg,Adl 0~3mg/kg(FAO/WHO,1994)。用途
乙基香兰素是我国《食品添加剂使用卫生标准》规定允许使用的食品香料,香气强度为香兰素的3~4倍,主要用于配制香草型食用香精、汽水、冰淇淋、巧克力和烟酒等。在巧克力中使用量为250mg/kg;胶姆糖中110mg/kg;酒类饮料中100mg/kg;布丁类中74mg/kg;糖果中65mg/kg;烘烤食品中63mg/kg;冷饮中47mg/kg;软饮料中20mg/kg。用途
广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用用途
与香兰素基本相同。可作为增甜剂和定香剂使用,可用于甜花香、果子唇膏香,也用于需要甜奶香的配方作定香剂,有导致变色的性能,故忌入白色膏霜和香皂中。大量用于香荚兰豆型和巧克力型食用香精中。还用入奶油型、果香、烟糖、焦糖、坚果、朗姆等香味中,作增甜剂和定香剂。用途
GB 2760—96规定暂时为允许使用的食用香料。主要用于配制香草、巧克力和汽水、冰淇淋等型香精。按FAO/WHO(1 983)规定:可用于婴儿罐头食品和婴幼儿谷类加工制品,最高允许用量为70mg/kg(指粮食食品);可可粉和含糖可可粉、巧克力、可可液块,可可饼、可可涂层制品(少量用于调香)和奶油,用量以加工需要为限(GMP)。
用途
该品具有香兰素的香气,但较香兰素更为幽雅,且香气强度比香兰素高3-4倍,大部分用作点心、食品、饮料等的食品香料,也用于香水、化妆品、烟草上。大鼠口服LD50为>2000mg/kg。生产方法
由邻乙氧基苯酚为原料制取。此法与香兰素的工艺过程相仿。也可使邻乙氧基苯酚与乙醛酸反应,再用氧化铜和苛性钠水溶液加热氧化生成乙基香兰素。由黄樟油素不但可以生产香兰素,也可以生产乙基香兰素。将黄樟油素(4-烯丙基-1,2-甲撑二氧基苯)与氢氧化钾的醇溶液在高压釜内加热,破坏其双氧环。然后以乙基硫酸钠与生成物的50%氢氧化钾溶液在150-155℃加热2-3h进行醚化。醚化后的酚类混合物溶于50%乙醇中,再加入少量硫酸回流加热使其水解生成浓馥香兰素及类异丁香酚。前者成鳞片状结晶析出,经过滤,再用50%乙醇重结晶,即得纯品。从滤液中分离出类异丁香酚溶于10%氢氧化钠溶液,加入间硝基苯磺酸钠回流加热3h,冷却后用稀硫酸酸化,即生成乙基香兰素。用苯萃取酸化生成的油状物,再用35%重亚硫钠溶液提取,酸化后重结晶即得成品。生产方法
溶解儿茶酚乙醚与氢氧化钠于水中,逐渐加入氯仿,煮沸除去多余氯仿,溶液经酸化而析出树脂状物,过滤,滤渣用乙醚抽提,再用重亚硫酸盐法提纯,并用高压蒸汽除杂而得。溶解原儿茶醛于无水乙醇中,加入氢氧化钾乙醇液和乙基硫酸钠,在压力釜中加热至130℃而成。去醇后用乙醚抽提,再用氢氧化钠液处理,以除去杂质。
由邻乙氧基苯酚、对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐和六亚甲基四胺等缩合而成。
生产方法
以原儿茶醛为原料合成将原儿茶醛溶解于无水乙醇中,加入乙基硫酸钠和氢氧化钾乙醇溶液,在高压釜内加热至135℃生成乙基香兰素。蒸馏回收乙醇后用乙醚萃取、分馏而得成品。
以邻乙氧基苯酚为原料合成(参见香兰素22017的合成)
相转移催化法 以邻乙氧基苯酚和氯仿为原料,加入适量的95%乙醇、叔胺和氢氧化钠,通过Reimer-Tieman反应合成乙基香兰素。乙醛酸法邻乙氧基苯酚与乙醛酸缩合,再在氧化铜和苛性钠水溶液中加热氧化生成乙基香兰素。
亚硝基法 由邻乙氧基苯酚、乌洛托品和对亚硝基二甲基苯氨盐酸盐缩合而得,用苯萃取反应混合物,减压蒸馏萃取液得粗乙基香兰素,用乙醇重结晶得成品乙基香兰素。该法副反应多,污染严重,原料成本高。该法工艺路线短,反应条件易于控制,工业上大多采用此法。产品单程收率64.4%。
三氯乙醛法邻乙氧基苯酚与三氯乙醛缩合得到3-乙氧基-4-羟基三氯甲基甲醇,碱性水解,再经氯化得乙基香兰素。
以黄樟油素为原料合成
黄樟油素(4-烯丙基-1,2-亚甲基二氧基苯)与氢氧化钾的甲醇溶液在高压釜内加热,破坏其双氧环。然后在150~155℃下以乙基硫酸钠与生成物的50%氢氧化钾溶液加热2~3h进行醚化。醚化物溶于50%的乙醇溶液,再加入少量硫酸加热回流使其水解,生成乙基香兰素和类异丁香酚。前者成鳞片状结晶析出,经过滤和50%乙醇重结晶,即得纯品乙基香兰素。滤液中分离得到类异丁香酚,溶于10%的氢氧化钠溶液,加人间硝基苯磺酸钠,加热回流3h,冷却后用稀硫酸酸化即生成乙基香兰素。先用苯萃取,然后用35%的重亚硫酸钠溶液提取萃取液,再经酸化、重结晶即得成品。该法原料丰富,但路线长,工艺复杂,有副产品异乙基香兰素生成,收率较低。
安全信息
危险品标志 | Xn,Xi |
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危险类别码 | 22-36/37/38 |
安全说明 | 26-36 |
WGK Germany | 1 |
RTECS号 | CU6125000 |
Hazard Note | Harmful/Irritant/Light Sensitive |
TSCA | Yes |
海关编码 | 29124200 |
毒害物质数据 | 121-32-4(Hazardous Substances Data) |
毒性 | LD50 orally in rats: >2000 mg/kg, P. M. Jenner et al., Food Cosmet. Toxicol. 2, 327 (1964) |
提供商 | 语言 |
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